Antes de mais, essa opção deveria surgir especificamente nas definições.
Se possível, teste adicionar uma segunda conta da Google no equipamento (deve possuir a opção "Contas" nas definições).
Se a segunda conta não resolver, então necessita de acesso root. Realize um backup se possível antes de começar.
Com este faça o seguinte:
1- Instale o Terminal Emulator da Playstore
2- Abra a app e escreva "su" (sempre sem aspas)
3- Agora escreva pm get-max-users
Se aparecer a entrada com o número 1 (ou não aparecer de todo), escreva estes dois comandos:
1- setprop fw.max_users 3 (altere o 3 para o número de utilizadores que quer, mas para testar eu mantinha)
2- pm create-user nomedeutilizadorquepretende
Feito isto pode ser necessário reiniciar o equipamento, mas deve surgir logo a opção nas definições.